一、催化重整的目的以及意義
催化重整(Catalytic Reforming)是石油煉制的主要過程之一,。它是在一定溫度,、壓力、臨氫和催化劑存在的條件下,,使石腦油轉(zhuǎn)變?yōu)楦缓紵N的重整生成油,,并且副產(chǎn)氫氣的過程。在催化重整過程中,,發(fā)生環(huán)烷脫氫,,烷烴環(huán)化脫氫等生反應(yīng)以及烷烴的異構(gòu)化,加氫裂化等使汽油辛烷值提高的反應(yīng),。催化重整過程的主要目的是生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴,。當(dāng)生產(chǎn)高辛烷值汽油時,進(jìn)料為寬餾分,沸點范圍一般采用80~180℃餾分,。當(dāng)生產(chǎn)芳烴時,,進(jìn)料為窄餾分,沸點范圍一般采用60~145℃餾分或60~165℃餾分,。催化重整汽油是高辛烷值汽油的重要組成部分,,在發(fā)達(dá)國家的車用汽油中,催化重整汽油約占30%,,而重整副產(chǎn)氫氣則是氫氣的主要來源,。重整生成油可以直接用于汽油的調(diào)和組分,也可以經(jīng)芳烴抽提制取苯,,甲苯,,二甲苯,此外副產(chǎn)的氫氣是煉油廠加氫裝置的氫氣的主要來源,。
二,、催化重整工藝流程
圖1 催化重整流程圖
催化重整的主要設(shè)備如圖1所示,主要包括預(yù)分餾塔,、加氫反應(yīng)器,、脫水塔及加熱爐等附屬裝置組成。
原料預(yù)處理,,其主要目的就是得到餾分范圍,、雜質(zhì)含量都符合要求的重整原料,包括三部分:預(yù)分餾,,其作用就是切取適合沸程的重整原料,,同時脫去原料中的部分水分。預(yù)加氫,,脫除原料中的雜質(zhì),,使烯烴飽和以減少催化劑上的積炭。預(yù)脫砷,,脫去原料中的砷,,目前使用的預(yù)脫砷方法:吸附法,、氧化法,、加氫法。在預(yù)分餾部分,,原料油經(jīng)過精餾以切除其輕組分(拔頭油),。生產(chǎn)芳烴時,一般只切<60℃餾分,。而生產(chǎn)高辛烷值汽油時,,切<90℃的餾分。原料油的干點通常均由上游裝置控制,,少數(shù)裝置也通過預(yù)分餾切除過重分,,使其餾分組成符合重整裝置的要求,。
三、影響催化重整的主要操作參數(shù)及其因素
1反應(yīng)溫度
? 提高反應(yīng)溫度不僅能使化學(xué)反應(yīng)速度加快,,而且對強吸熱的脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡也很有利,,但提高反應(yīng)溫度會使加氫裂化反應(yīng)加劇、液體產(chǎn)物收率下降,,催化劑積碳加快及受到設(shè)備材質(zhì)和催化劑耐熱性能的限制,,因此,在選擇反應(yīng)溫度時應(yīng)綜合考慮各方面的因素,。
2反應(yīng)壓力
從理論上講,,對于一定的空速及原料特性,壓力越低,,重整油收率和氫純度就越高,。但由于裝置和循環(huán)壓縮機(jī)是為一定壓力而設(shè)計的,所以,,幾乎沒有什么彈性,,一般不作調(diào)整,反應(yīng)器的平均反應(yīng)壓力為0.35MPa,,通過控制產(chǎn)品分離器的壓力來控制,。低壓力對提高液收率有利,但也會促使焦炭積聚,,在瞬間操作期間(開工,,停工)建議提高操作壓力至 0.34MPa左右。提高反應(yīng)壓力對生成芳烴的環(huán)烷脫氫,、烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)都不利,,但對加氫裂化反應(yīng)卻有利。因此,,從增加芳烴產(chǎn)率的角度來看,,希望采用較低的反應(yīng)壓力。在較低的壓力下可以得到較高的汽油產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率,,氫氣的產(chǎn)率和純度也較高,。但是在低壓下催化劑受氫氣保護(hù)的程度下降,積炭速度較快,,從而使操作周期縮短,。選擇適宜的反應(yīng)壓力應(yīng)從以下三方面考慮。
工藝技術(shù),。有兩種方法:一種是采用較低壓力,,經(jīng)常再生催化劑,例如采用連續(xù)重整或循環(huán)再生強化重整工藝;另一種是采用較高的壓力,雖然轉(zhuǎn)化率不太高,,但可延長操作周期,,例如采用固定床半再生式重整工藝。
原料性質(zhì),。易生焦的原料要采用較高的反應(yīng)壓力,,例如高烷烴原料比高環(huán)烷烴原料容易生焦,重餾分也容易生焦,,對這類易生焦的原料通常要采用較高的反應(yīng)壓力,。
催化劑性能。催化劑的容焦能力大,、穩(wěn)定性好,,則可以采用較低的反應(yīng)壓力。例如鉑錸等雙金屬及多金屬催化劑有較高的穩(wěn)定性和容焦能力,,可以采用較低的反應(yīng)壓力,,既能提高芳烴轉(zhuǎn)化率,又能維持較長的操作周期,。
3. 空速
環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)的速度很快,,在重整條件下很容易達(dá)到化學(xué)平衡,空速的大小對這類反應(yīng)影響不大,;而烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)和加氫裂化反應(yīng)速度慢,,空速對這類反應(yīng)有較大的影響。所以,,在加氫裂化反應(yīng)影響不大的情況下,,適當(dāng)采用較低的空速對提高芳烴產(chǎn)率和汽油辛烷值有好處。通常在生產(chǎn)芳烴時,,采用較高的空速,;生產(chǎn)高辛烷值汽油時,采用較低的空速,,以增加反應(yīng)深度,,使汽油辛烷值提高。但空速較低增加了加氫裂化反應(yīng)程度,,汽油收率降低,,導(dǎo)致氫消耗量和催化劑結(jié)焦增加。選擇空速時還應(yīng)考慮到原料的性質(zhì)和裝置的處理量,。對環(huán)烷基原料,,可以采用較高的空速,;而對烷基原料則采用較低的空速,。空速越大,裝置處理量越大,。
4. 氫油比
為了保持催化劑的穩(wěn)定性需要有循環(huán)氫,,它的作用是吹走催化劑上的反應(yīng)產(chǎn)物和凝縮物,并為催化劑提供容易獲得的氫,。提高氫/油比可使石腦油較快地通過反應(yīng)器,,并為吸熱反應(yīng)提供較大的熱量。它還增加氫分壓,,因而也提高催化劑的穩(wěn)定性,,對產(chǎn)品質(zhì)量或產(chǎn)率也略有好處。在重整反應(yīng)中,,除反應(yīng)生成的氫氣外,,還要在原料油進(jìn)入反應(yīng)器之前混合一部分氫,這部分氫不參與重整反應(yīng),,工業(yè)上稱為循環(huán)氫,。
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